DESAIN SINTESIS ASAM SINAMAT & MEKANISMENYA
DESAIN SINTESIS ASAM SINAMAT & MEKANISMENYA
1). Apa itu Asam Sinamat?
Asam sinamat (C9H8O2) merupakan asam organik yang berbentuk kristal berwarna putih. Asam sinamat juga sering ditulis sebagai 2- asam propanoat, 3 fenil-2-asam propenoat, 3-asam fenil akrilat, trans-b-karboksistiren atau trans asam sinamat.
Titik leleh asam sinamat 133-135°C dan titik didih 300°C. Senyawa dengan berat molekul 148.1586 ini juga memiliki densitas 1.248 gr/cm3. Dibawah ini ialah gambar struktur molekul asam sinamat :
Asam sinamat merupakan analog dari metil sinamat yang termasuk dalam jalur turunan asam shikimat. Asam shikimat merupakan senyawa prekursor dari beberapa alkaloid, asam amino aromatik dan turunan indol. Senyawa asam sinamat ini dapat ditemukan dalam bentuk esternya (etil, sinamil atau benzil) pada beberapa lemak esensial, resin dan balsam. Serta Minyak dari kayu manis, balsam perut dan balsam tolu serta lainnya.
2).Sintesis Asam Sinamat melalui Hidrolisis Metil Sinamat
Hidrolisis metil trans sinamat atau metil sinamat dengan suatu basa kuat akan menghasilkan suatu asam sinamat. Reaksi hidrolisis ini dapat memberikan rendemen hingga 85%. Reaksinya :
Selain menggunakan katalis basa kuat (reaksi saponifikasi), reaksi hidrolisis ester tersebut dapat pula dilakukan dengan menggunakan katalis asam kuat, atau yang dikenal dengan reaksi esterifikasi Fischer. Asam sinamat memiliki gugus karbonil α,β-unsatured sebagai akseptor Michael (yang disebut pula sebagai suatu gugus aktif yang penting dalam desain obat antikanker).
3). Sintesis Asam Sinamat Menggunakan Benzaldehida dan Asam Malonat dengan katalis Dietilamina
Sintesis Asam sinamat dilakukan dengan mereaksikan asam malonat yang merupakan senyawa yang mempunyai hidrogen α dan Benzaldehida yang merupakan golongan aldehida dengan katalis Dietilamina. Seperti pada gambar :
Dalam reaksi tersebut, Dietilamina (pKb = 3,02) merupakan suatu amina sekunder dan memiliki sifat basa lebih kuat dibandingkan amonia (pKb = 4,74). Semakin kuat basa yang digunakan maka atom hidrogen α semakin mudah ion enolat. Sehingga diharapkan pembentukan asam sinamat ini mampu dilakukan menghasilkan rendemen yang banyak dan reaksinya berlangsung cepat.
Sintesis Asam sinamat dilakukan dengan berdasarkan reaksi kondensasi knoevenagel antara Benzaldehida dan asam malonat yang dikatalisis oleh Dietilamina. Dietilamina merupakan senyawa golongan aldehida, sedangkan asam malonat merupakan senyawa yang mempunyai hidrogen α yang terletak diantara 2 gugus karbonil. Penggunaan katalis Dietilamina dapat mempercepat reaksi terjadi. Dietilamina akan mengabstraksi suatu proton α dari asam malonat sehingga dihasilkan karbanion asam malonat. Karbanion asam malonat ini bersifat lebih reaktif dikarenakan adanya kelebihan pasangan elektron dari atom karbon α . Adanya kelebihan elektron ini akan membuatnya mudah bereaksi dengan atom karbon karbonil dari Benzaldehida sehingga dihasilkan senyawa β-hidroksi karbonil asam. Senyawa β-hidroksi asam dengan adanya pemanasan dengan katalis basa akan mudah sekali menghasilkan senyawaan α, β-unsatured karbonil asam dimana pada β-nya terdapat gugus karboksil. Senyawaan ini berada dalam suasana asam dan dengan adanya pemanasan akan mempermudah mengalami dekarboksilasi yang ditandai dengan terbentuknya gelembung gas CO2 pada larutan sehingga terbentuklah asam malonat. Senyawa hasil sintesis yang diperoleh kemudian dilakukan rekristalisasi dengan menggunakan air panas. Digunakan air panas karena senyawa hasil sintesis tidak larut dalam air dingin, sehingga hasil sintesis dapat dikristalkan ketika didinginkan. Dari hasil rekristalisasi didapatkan rendemen sebanyak komposisi yang digunakan. Mekanisme reaksi sintesis Asam sinamat dari Benzaldehida dan Asam malonat yang dikatalisis oleh Dietilamina ialah :
Daftar Pustaka
Jeffrey J & Evan L. SINTESIS ASAM SINAMAT DARI BENZALDEHIDA DAN ASAM MALONAT
DENGAN KATALIS DIETILAMINA
JURNAL FARMASI SAINS DAN KOMUNITAS, Mei 2014, hlm. 1-6, ISSN : 1693-5683. Yogyakarta : Fakultas Farmasi Universitas Sanata Dharma Yogyakarta
PERMASALAHAN
Pada blog saya dijelaskan mengenai reaksi sintesis Asam sinamat melalui reaksi hidrolisis metil sinamat. Reaksi hidrolisis ini dapat memberikan rendemen hingga 85%. seperti pada gambar :
Pada reaksi tersebut hanya dijelaskan reaksi secara umum. Bagaimana mekanisme lengkap dari reaksi hidrolisis metil sinamat untuk sintesis Asam sinamat tersebut?
Permasalahan Kelompok
Permasalahan :
1. Dewi Mariana Elisabeth L (A1C118029)
Asam sinamat dapat dihasilkan melalui reaksi antara metil sinamat dengan katalis basa seperti natrium hidroksida yang mana katalis basa ini menyerang gugus karbonil dari metil sinamat dan membentuk intermediet tetrahedral. Apa yang akan terjadi jika katalis yang digunakan ialah katalis asam seperti asam sulfat?
2. Siti Ardiyah (A1C118004)
Pada blog saya dijelaskan mengenai reaksi sintesis Asam sinamat melalui reaksi hidrolisis metil sinamat. Reaksi hidrolisis ini dapat memberikan rendemen hingga 85%. seperti pada gambar :
Pada reaksi tersebut hanya dijelaskan reaksi secara umum. Bagaimana mekanisme lengkap dari reaksi hidrolisis metil sinamat untuk sintesis Asam sinamat tersebut?
3. Risa Novalina G (A1C118070)
Sintesis asam sinamat dapat dilakukan melalui reaksi kondensasi knoevenagel dan reaksi perkin. Di antara reaksi berikut manakah yang dapat menghasilkan jumlah senyawa yang banyak ?
4. Erma Johar (A1C118031)
Reaksi Knoevenagel memiliki efek mirip dengan kondensasi aldol, tetapi memiliki kekhususan. Kekhususan apa yang menyebabkan reaksi knoevenagel memiliki efek mirip dengan kondensasi aldol?
5. Denora Situmorang (A1C118052)
permasalahan : Kenapa katalis yang digunakan dalam sintesis asam sinamat dari asam manolat dan benzaldehida menggunakan katalis dietilamina ?
6. Kelantan (A1C118023)
Sintesis asam sinamat dapat dilakukan dengan dua cara yaitu reaksi knoevenagel dan reaksi perkin. Kedua reaksi tersebut sama-sama menggunakan benzaldehid dan katalis basa. Namun mengapa reaksi knoevenagel lebih sering digunakan sebagai reaksi pada sintesis asam sinamat?
7. M. Rizky Dwi Putra (A1C118006)
Katalis basa, NaOH, yang digunakan dalam reaksi hidrolisis sangat berperan. Hidrolisis metil sinamat dengan basa berlangsung dalam dua tahap seperti yang telah disebutkan di blog saya. Apa yang terjadi apabila reaksi asam sinamat dengan fenol menggunakan katalis SOCl2?
Jawaban
Diskusi Mandiri Sintesis Asam Sinamat
Dalam kondisi ini BBr3 sebagai asam Lewis dan alkil asetat berperan sebagai asam bronsted Lowry yang mana saat kedua asam ini bereaksi dapat membebaskan HBr
Lalu terbentuk lah senyawa A yang di kenal sebagai zat antara triasil borat, triasil borat ini merupakan produk stabil namun di ganggu oleh 4DMAP sehingga membentuk zat antara B yang bersifat reaktif oleh karna salah satu atom H nya di ikat oleh dimetilaminopyridine
Fungsi dari dimetilaminopyridine ialah sebagai katalis sehingga dia mengabstraksi suatu karbonil alfa
Selanjutnya zat antara ini bereaksi dengan benzaldehida yang akan membentuk senyawa asam sinamat
Komentar
Posting Komentar