Pembentukan Ikatan C-C dan Transformasi Gugus Fungsi
1). Pembentukan Ikatan Karbon-Karbon
Terdapat 2 prinsip dalam pembentukan ikatan karbon-karbon, yaitu :
a). Reaksi Radikal
b). Reaksi Ion
Untuk mendapatkan pembentukan ikatan C-C,dengan mereaksikan karbon nukleofilik dan karbon elektrofilik seperti reaksi : Reaksi kedua sinton menghasilkan ikatan c-c yang baru. Misalnya pada reaksi :
2). Alkilasi Enolat dan Enamin
Sebelum mengenal alkilasi enolat dan enamin, kita harus mengetahui terlebih dahulu apa itu enolat dan enamin. Enol adalah senyawa organik yang mengandung gugus hidroksil yang berdekatan dengan gugus alkena (ikatan rangkap C=C). Ini merupakan kombinasi dari alkohol dan alkena. Berikut struktur Enol :
Sementara Enolat adalah basis dari enol yang terkonjugasi. Enolat juga merupakan bentuk anion dari enol. Enolat memiliki muatan negatif pada atom oksigen yang terletak berdekatan pada ikatan rangkap C=C. Berikut ini struktur dari Enolat :
Sedangkan Enamin adalah senyawa organik yang tersusun atas gugus amina yang berdekatan dengan ikatan rangkap C=C. Berikut ini struktur dari Enamin :
Perbedaan Antara Enol, Enolat dan Enamin adalah dalam tabel :
Bagaimana alkilasi pada Enolat terjadi? Alkilasi pada enolat merupakan suatu reaksi yang disebabkan oleh adanya perlakuan dengan alkil halida. Reaksi ini berguna untuk sintesis yang memungkinkan terjadinya pembentukan ikatan C-C yang baru. Alkilasi akan terjadi bila anion enolat yang nukleofilik bereaksi dengan alkil halida yang elektrofilik dan mengeluarkan gugus pergi "Leaving Group" melalui mekanisme SN2. Reaksi ini dapat terjadi pada atom oksigen enolat atau karbon alfa. Tetapi umumnya terjadi pada atom karbon. Reaksinya :
Contoh reaksi alkilasi enolat dapat terjadi sepenuhnya dengan menggunakan alkil halida atau agen alkil lain yaitu :
Apabila digunakan halida tersier dan sekunder atau sulfonat, Reaksi anion enolat memberikan campuran produk yang dihasilkan oleh persaingan α-posisi dan γ posisi :
Dialkilasi menjadi masalah yang serius dengan asam sianoasetat yang lebih dan alkilasi menyebabkan elektrofil sangat reaktif seperti alil atau benzil halida atau sulfonat. Reaksinya :
3). Reaksi Stork Enamin
Sintesis aldehida/keton teralkilasi
4). Transisi Logam Kimia
a). Organo Logam Organo logam sering digunakan untuk memasukkan pada gugus alkil pada atom C yang mengikat suatu gugus pergi.
Pereaksi Grignard (RMg-X)
b). Organo Seng (RZn)
Organo seng (RZn) tidak sereaktif RMgX. Dengan C=C-C=O, RZn bereaksi adisi pada C=O. Reaksi dengan RZn berlangsung dalam 1 wadah, Zn ditambah dalam campuran bromoester dan karbonil.
c). Organo Kadmium
Kadmium (Cd) kurang elektropositif dibanding Magnesium (Mg). R2Cd tidak sereaktif RMgX tetapi selektif terhadap RCOCl (halida asam). Reaksi pembuatannya :
d). Organo Tembaga
Organo tembaga (RCu / R2CuLi), berfungsi sebagai nukleofilik yang selektif terhadap gugus pergi.
Lestari, N. D. 2008. Menyingkap Tabir Kimia Organik : Panduan Belajar Mandiri. Jakarta : Penerbit Buku Kedokteran EGC Jakarta
Permasalahan
Dalam Organotembaga, dijelaskan bahwa organotembaga (RCu atau R2CuLi berfungsi sebagai nukleofilik yang selektif terhadap gugus pergi yang baik. Salah satu contohnya ialah reaksi :
Bagaimana penjelasan dari reaksi dari gambar tersebut?
Permasalahan Kelompok
1. Bella Veronica S (A1C118095)
Mengapa dalam melakukan sintesis terdapat pembatasan kurang dari 8 karbon?
2. Vika Seputri (A1C118086)
Pembentukan ikatan C-C bisa melalui reaksi radikal bebas dan reaksi antara C nukleofil dan elektrofil, dan beberapa reaksi lainnya seperti reaksi aldol, grignard, claisen, dll. Contoh reaksi nya bisa dilihat pada blog saya. Nah mengapa ikatan tunggal C-C memiliki energi lebih besar dibandingkan dengan ikatan C=C (rangkap dua) ataupun ikatan C≡C (rangkap tiga)?
3. Erma Johar (A1C118031)
Pada transformasi gugus hidroksil, apabila hidroksi terikat dari suatu senyawa aromatik (fenol) reaksi biasanya hanya akan terjadi secara terbatas atau dengan kata lain terjadi pada posisi aromatiknya atau reaksi terjadi pada gugus OH-nya. Apabila pada aromatik maka biasanya reaksi substitusi elektrofilik. mengapa bisa demikian ?
4. Nurhalimah (A1C118024)
Dari gambar berikut ini yang bisa dilihat dari blog saya
Dapat terlihat pada gambar tersebut bahwasannya perbandingan yang dimiliki pada reaksi itu sebesar 85 : 15 jelas terlihat bahwa bagian kiri memiliki nilai yang lebih besar dari pada yang kanan, nah mengapa hal itu bisa terjadi.
5. Susilawati (A1C118091)
Reaksi grignard termasuk salah satu reaksi pembentukan ikatan karbon. Mengapa organolitium nukleofil lebih kuat daripada gridnard yang sebanding ?
6. Siti Ardiyah (A1C118004)
Dalam Organotembaga, dijelaskan bahwa organotembaga (RCu atau R2CuLi berfungsi sebagai nukleofilik yang selektif terhadap gugus pergi yang baik. Salah satu contohnya ialah reaksi (suatu gambar)
Bagaimana penjelasan dari reaksi dari gambar tersebut?
Jawaban
Komentar
Posting Komentar